空間重原子効果を介した多共振熱活性化遅延蛍光発光の強化

学術的背景 有機発光ダイオード(OLED)技術は近年、特に熱活性化遅延蛍光(TADF)材料の分野で著しい進展を遂げている。TADF材料は、逆項間交差(RISC)プロセスによって三重項エキシトンを一重項エキシトンへ変換することで高効率の発光を実現している。しかし、従来のTADF材料は、効率ロールオフ(efficiency roll-off)およびスペクトル幅の拡大という問題に直面しており、とりわけ多共鳴(MR)TADF材料において顕著である。MR-TADF材料は、電子豊富な窒素原子と電子不足なホウ素原子の導入により構造緩和を低減し、狭帯域発光を実現してきた。しかし、この種の材料ではRISC速度(kRISC)が低いため、効率ロールオフが生じやすい。 この課題を解決するため、研究者たちは重原子(例...

不活性結合の活性化および不飽和系の還元における強力な還元光触媒としてのビノレート

学術的背景 光触媒の分野において、高効率かつ持続可能な還元触媒の開発は常に重要な研究課題である。有機アニオンは、その持続可能性と強い還元力から、近年広く注目を集めている。しかし、従来のフェノレート(phenolates)は、酸素原子の高い電気陰性度や生成されるフェノキシラジカルの高い反応性のため、還元型光触媒としての応用が制限されてきた。そのため、研究者たちはより強い還元力と容易な入手性を兼ね備えた有機アニオン触媒を探し続けている。 1,10-ビ-2-ナフトール誘導体(binolates)は、長年にわたり不斉触媒や分子認識の分野で広く応用されてきたが、光触媒としての潜在能力はこれまで十分に開拓されてこなかった。本研究は、binolatesが高効率な還元型光触媒として働き、惰性結合の活性化や不...

チャネル-ポーア相互接続金属有機フレームワークを使用した六成分BTEXsからの直接オキシレン生産

学術的背景 化学工業において、ベンゼン系誘導体の分離は極めて重要かつ挑戦的なプロセスである。ベンゼン(benzene)、トルエン(toluene)、エチルベンゼン(ethylbenzene)、およびキシレンの異性体(o-xylene、m-xylene、p-xylene)は、通常石油産業で混合物として存在し、総称してBTEXsと呼ばれる。その中で、オルトキシレン(o-xylene, OX)はフタル酸無水物の製造に不可欠な原料であり、2025年には世界市場で43億ドルを超える需要が見込まれている。しかし、現在工業的にOXを分離する主な方法は蒸留であり、このプロセスはエネルギー消費が高いだけでなく、環境にもやさしくない。OXと他のBTEXsの沸点が非常に近いため、蒸留過程では高純度のOXを得るには...

メタノールから合成ガスへの改質とヒドロホルミル化の統合

学術的背景 世界的な持続可能性への要求が高まる中、化学産業は化石燃料から再生可能資源への移行という喫緊の課題に直面しています。現在、ほぼすべての合成化学製品の炭素骨格は、再生不可能な化石燃料に由来しており、これは炭素排出問題を悪化させるだけでなく、化学産業を化石燃料の主要消費者の一つにしています。カーボンニュートラルの目標を実現するためには、化学産業が新たな炭素源、特に二酸化炭素(CO₂)を原料としたグリーンケミストリーの道筋を探る必要があります。メタノール(methanol)は、CO₂とグリーン水素(green hydrogen)から容易に生産できるという理由から、持続可能な化学プラットフォームの有力候補として近年広く注目を集めています。メタノールは単なる燃料としてだけでなく、化学合成の中...

共役有機フレームワークにおける多金属原子の調節とオレフィン化合物の効率的な酸化

合成化学の分野では、協同、タンデム、あるいは協力効果を実現するために異なる金属中心の数や位置を制御することが長年技術的課題となってきました。多核異種金属触媒は、その高い選択性やカスケード生産、特定の化学変換などの利点から大きな注目を集めていますが、その高い構造的複雑さのため、合成過程は極めて困難です。共有結合性有機フレームワーク(Covalent Organic Frameworks, COFs)は、周期的な分子配列とオープンな構造を持つ材料として、異金属触媒の合成に大きな可能性を示しています。しかし、従来型COFにおいては、機能ユニットがしばしばランダムに分布しているため、金属イオンのモジュール化や相互に関連する配置の実現が難しく、その触媒性能を制限していました。 この課題を解決するため、...